مکانیسم واکنش کاتالیزوری که توسط پراکسیداز انجام می شود شامل سه مرحله است.
- اضافات و جایگزینی در CC π-باند
- جان کی استیل، در سنتز جامع آلی، 1991
- 5.2.2 مکانیسم ها
اگرچه مکانیسمهای واکنش کلی یا واکنشهای کاتالیزوری (چرخههای کاتالیزوری) نوشته شده برای واکنشهای هیدروفرمیلاسیون با کاتالیزور کبالت اصلاح نشده و کاتالیزور رودیوم به عنوان مدلهای کاری برای واکنش عمل میکنند، جزئیات بسیاری از مراحل وجود ندارد و وجود دارد که بسیاری از جنبه های واکنش به خوبی درک نشده اند.
ویژگی های کلیدی چرخه کاتالیزوری
ویژگی های کلیدی هر دو چرخه کاتالیزوری مشابه است. هماهنگی آلکن با فلز و به دنبال آن درج برای تولید کمپلکس آلکیل-فلز و وارد کردن CO برای تولید کمپلکس آسیل-فلز در هر دو چرخه کاتالیزوری مشترک است. افزودن اکسیداتیو هیدروژن به دنبال حذف کاهشی آلاینده، کاتالیزور را بازسازی می کند.
مشخص ترین انحراف در چرخه کاتالیزوری برای کبالت، احتمال جایگزینی حذف دو هسته ای است که توسط واکنش بین مولکولی میانی آسیل کبالت رخ می دهد.
هیدرودوتتراکربونیل کبالت برای تولید آلدهید و دایمر کبالت(0) 11،12 است بنابراین در چرخه کاتالیزوری کبالت، بارهای ظرفیت می تواند از 1 + تا 0 یا + 1 تا + 3 باشد، در حالی که بارهای ظرفیت در چرخه های رودیوم هستند.
کاتالیزورهای همگن و ناهمگن و واکنشهای کاتالیزوری
فاز همگن: مایع، هنگامی که یک واکنش دهنده به شکل گاز است مانند هیدروژناسیون، آنچه واکنش نشان می دهد، در واقع گاز محلول در فاز مایع است .
ناهمگن: مایع، گاز، جامد، دمای عملیاتی همگن و ناهمگن
همگن: معمولاً دماهای پایین وجود یک حلال، که نیاز به حل کردن کاتالیزور، ممکن است دمای واکنش را محدود کند، اما از سوی دیگر، آن را مجبور به استفاده از شرایط ملایم می کند، یک استثنا، زمانی است که از فشارهای بالا استفاده می شود.
در چنین مواردی، آنچه دمای واکنش را محدود می کند، پایداری آن است،کاتالیزور همگن، که به نسبت محدود شناخته شده است.
ناهمگن: تنها محدودیت، پایداری کاتالیزور در شرایط سخت است.
اصلاح کاتالیزور
همگن: نسبتا آسان،تنظیم خواص الکترونیکی و فضایی در فلز را می توان با تغییر اتم ها در لیگاندها یا با تنظیم توانایی های اهدایی انجام داد.
از لیگاندها به عنوان مثال، اگر تری فنیل فسفین لیگاند است و نیاز به داشتن a با اهدای کمتر فسفین، گروه های فنیل روی فسفین را می توان تنظیم کرد .
(افزودن CF3، F، و سایر گروه های خارج کننده الکترون) روش های مصنوعی موجود متعدد و همه بر اساس مفاهیم اساسی توسعه یافته در شیمی آلی و آلی فلزی است.
ناهمگن: نسبتاً دشوار، کنترل اندازه ذرات و محل فعال به طور کلی در سطح مولکولی بسیار دشوار است، که چند روش مصنوعی در دسترس است.
مکانیسم واکنش
همگن: به دلیل تکنیک های بیشتر در دسترس، راحت تر می توان آن را پیدا کرد و روش های مستقیم در دسترس هستند (آنها به کاتالیزور نگاه می کنند نه به محصولات واکنش).
متداول ترین تکنیک های کاتالیز ناهمگن
- NMR حالت مایع: در سینتیک برای واکنش های نسبتاً کند و شناسایی مفید است، حالت های میانی کاتالیزور محدود به مجتمع های فلزی دیامغناطیسی.
- پراش اشعه ایکس تک کریستالی: برای شناسایی حالت های میانی کاتالیزور مفید است.
- روش های محاسباتی به دلیل اوربیتال های مولکولی گسسته دقیق تر هستند.
گزینش پذیری همگن و ناهمگن
همگن: زیاد، این نتیجه تنظیم دقیق تر استریک و خواص الکترونیکی کاتالیزور و راه ساده تر برای یافتن واکنش سازوکار است.
ناهمگن: کم، این نتیجه تنظیم دقیق تر استریک است و خواص الکترونیکی کاتالیزور و راه دشوارتر برای پیدا کردن مکانیسم واکنش است.